一、背景介紹
濕式空氣氧化技術(Wet Air Oxidation, 簡稱WAO)開始是由美國人F.J Zimmermann在1944年研究提出,并于1958年首次應用于造紙黑液處理。由于其在高污染物廢水處理領域的良好效果,一直是世界環保技術研究的熱點及難點。WAO反應溫度和壓力較高,同時有機物降解率不高,為此催化劑作用下的催化濕式氧化(Catalytic Wet Advanced Oxidation,簡稱CWAO)應運而生。
CWAO是在合適的催化劑作用下,在高溫(150℃-300℃)高壓(1.5Mpa-10Mpa)條件下,以氧氣或空氣中的氧為氧化劑,在液相中將有機污染物氧化為無機物或小分子的化學過程。CWAO能有效處理采用焚燒法污染物濃度低、采用生化法污染物濃度高或者有較大毒性的高污染物有毒有害廢水,使污水中的有機物及氨分別氧化分解成CO2、H2O及N2等無害物質,從而達到去除污染物的目的。
二、技術原理
催化高溫氧化的反應比較復雜,主要包括傳質和化學反應兩個過程。目前的研究結果普遍認為催化氧化的反應屬于自由基反應,通??煞譃槿齻€階段,即:鏈的引發、鏈的傳遞和鏈的終止。
1、鏈的引發
催化氧化過程中鏈的引發是指由反應物分子生成自由基的過程。刮板蒸發器廠家發現在這個過程中,氧通過熱反應產生H2O2,反應如下:
RH+O2 → R?+HOO? (RH為有機物)
2 RH+O2 → 2 R?+ H2O2
H2O2+M → 2 OH? (M為催化劑)
2、鏈的傳遞
自由基與分子相互作用,交替進行使自由基數量迅速增加的過程。
RH+HO? → R?+ H2O
R?+O2 → ROO?
ROO?+RH → ROOH+R?
3、鏈的終止
若自由基之間相互碰撞生成穩定的分子,則鏈的增長過程將中斷。
R?+ R? → R—R
ROO?+R? → ROOR
ROO?+ROO? → ROH+R1COR2+O2
三、技術特點
1、應用范圍廣:幾乎可以氧化各類高濃度有機污染物,特別是毒性大、常規方法難降解的廢水;
2、處理效率高:在合適的催化劑和溫度壓力條件下,COD降解率可以達到90%以上;
3、氧化速率快:CWAO處理廢水時停留時間在30-150分鐘內,與生物法相比停留時間大大降低,設備緊湊,占地面積??;
4、能耗消耗少:在一定的進水COD條件下,氧化反應放熱可以維持反應所需要的溫度條件,除啟動熱源外不需外部補充能量;
5、二次污染少:CWAO氧化有機物時,C被氧化為CO2 ,N被氧化為N2 或硝酸根離子,鹵化物或硫化物被氧化為無機鹵化物或硫化物,在反應過程中沒有NOx、CO、 SOx、等有害物質產生,特別是反應溫度低于300℃,完全避開了二惡英產生的溫度(大于300℃)條件,尾氣處理簡單。
6、氧化劑為空氣或氧氣,通入空氣或氧氣為氧化劑氧源。